Sicherung geht über DATEI / BIBLIOTHEK / BIBLIOTHEK SICHERN und dort dann auch wiederherstellen. Wenn Du auf der neuen NAS die gleiche Dateiordnerstruktur und Volumen wie am alten verwendest, ist das die einfachste Lösung, bzw halt dann die jeweilige Ordnerstruktur anpassen.
Die NAS ist dein Dateienspeicher, JRiver läuft am PC oder idealerweise auf einem HTPC, wie die JRiver ID oder ähnliche.
Es gibt derzeit keine offizielle Version von JRiver, die auf einer NAS läuft, allerdings haben glaube ich Leute die JRiver Linux Version inoffiziell schon mal zum Laufen auf einer Synology oder Qnap gebracht, oder zumindest halb. Wenn Du Linux Spezialist bist, könnte das eventuell eine Möglichkeit sein.
Ansonsten brauchst du einen PC oder HTPC in Verbindung mit einer NAS. Welche NAS ist eigentlich egal. Theoretisch eine externe USB-Festplatte am Router würde es auch machen...
Nachdem JRiver die Musik sampelt, kannst Du ohne Probleme 24Bit oder DSD-Files verwenden, wie gesagt, die NAS ist nur Dein Storage. Es sei denn, Du verwendest die Audio-Lösung von z.B. Synology, dann hat das aber nichts mehr mit JRiver zu tun...